氢氧化二氨合银是一种无机物,化学式为 $$\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2 \mathrm{OH},$$ 化学反应实质其实是氢氧化银,实际上就是 $\mathrm{AgOH} \cdot 2 \mathrm{NH}_3$ ,氢氧化二 氨合银溶液中存在以下组分: $\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right]^{+}$离子、 $\mathrm{NH}_3$ 分子、 $\mathrm{NH}_3 \cdot \mathrm{H}_2 \mathrm{O}$ 分子、$\mathrm{NH^{4+}}$离子、 $\mathrm{OH}^{-}$离子和极少量的 $\mathrm{Ag}^{+}$离子。氢氧 化二氨合银是一种络合物,有弱氧化性,为强碱,具有腐蚀性,具有碱的通性,溶解于水及乙醇,可完全电离。
基本信息
纯净的氢氧化二氨合银是白色晶体,极不稳定,容易分解为AgOH和$\mathrm{NH_3}$,AgOH又会分解为$\mathrm{Ag_2O}$和水,实验室常见的是氢氧化二氨合银的氨水溶液,一般用氧化银溶于氨水制得,具有强碱性和强腐蚀性,因此被称为“苛性银”。
二氨合银离子(教科书上常写作银氨络离子)和葡萄糖($\mathrm{C_6H_{12}O_6}$)中的醛基发生银镜反应,在这个反应里,硝酸银与氨水生成的银氨溶液中含有氢氧化二氨合银,这是一种弱氧化剂。银被还原了出来。葡萄糖结构图如下。
1
配制方法是: 将 $\mathrm{AgNO}_3$ 溶液与适量 $\mathrm{NaOH}$ 溶液混合,然后滴加稀氨水至沉淀刚好溶解。
(其反应具体过程与下文类似)
总方程式为 $$\mathrm{AgNO}_3+\mathrm{NaOH}+2 \mathrm{NH}_3 \rightarrow\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{OH}+\mathrm{NaNO}_3$$
2
2. 教材中银氨溶液配制过程中: 向溶液里逐滴滴加氨水首先析出AgOH:
$$\mathrm{AgNO}_3+\mathrm{NH}_3 \cdot \mathrm{H}_2 \mathrm{O}\rightarrow\mathrm{AgOH}+\mathrm{NH}_4 \mathrm{NO}_3$$
常温下AgOH极不稳定,分解为 $\mathrm{Ag}_2 \mathrm{O}$ 暗棕色沉淀
$$2 \mathrm{AgOH}\rightarrow \mathrm{Ag}_2 \mathrm{O}+\mathrm{H}_2 \mathrm{O}$$
继续滴加氨水,沉淀溶解:
$$\left.\mathrm{Ag}_2 \mathrm{O}+4 \mathrm{NH}_3+\mathrm{H}_2 \mathrm{O} \rightarrow2[ \mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{OH}$$
同时,生成的 $\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{OH}$ 与前面反应生成的 $\mathrm{NH}_4 \mathrm{NO}_3$ 反应:
$$\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{OH}+\mathrm{NH}_4 \mathrm{NO}_3 \rightarrow \mathrm{NH}_3 \cdot \mathrm{H}_2 \mathrm{O}+\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{NO}_3$$
因此,向 $\mathrm{AgNO}_3$ 溶液里加入稀氨水至沉淀溶解的总方程式为:
$$\mathrm{AgNO}_3+2 \mathrm{NH}_3==\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{NO}_3$$
此时溶液中只含 $\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{NO}_3$ ,即得到[ $\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{NO}_3$ ,不是氢氧化二氨合银。
可用来检验有机物中含有的醛基,如:乙醛、葡萄糖等。这种反应又叫银镜反应。
氢氧化二氨合银可将醛基氧化成羧基,方程式为:
$$2 \mathrm{H}_2 \mathrm{O}+\mathrm{RCHO}+2\left[\mathrm{Ag}^2\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{NO}_3 \stackrel{\Delta}{\rightarrow}\mathrm{RCOONH}_4+2 \mathrm{Ag} \downarrow+2 \mathrm{NH}_4 \mathrm{NO}_3+\mathrm{NH}_3 \cdot \mathrm{H}_2 \mathrm{O}$$
(此反应只用到[ $\left.\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{NO}_3$ ,但使用 $\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{OH}$ 效果最佳)
生成的银均匀附在内壁而形成银镜,所以叫银镜反应。
也可以检验果糖中的羰基(果糖中的羰基会异构成醛基)
氢氧化二氨合银久置会生成 $\mathrm{Ag}_3 \mathrm{~N}$ (氮化银,又名雷爆银),方程式为:
$$3\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right] \mathrm{OH}==\mathrm{Ag}_3 \mathrm{~N} \downarrow+5 \mathrm{NH}_3+3 \mathrm{H}_2 \mathrm{O}$$
二氨合银离子会微弱电离,放出银离子:
$$\left[\mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2\right]^{+}==\mathrm{Ag}^{+}+2 \mathrm{NH}_3$$
与一氧化碳反应,生成银色沉淀 (Ag单质) :
$$\mathrm{CO}+2 \mathrm{Ag}\left(\mathrm{NH}_3\right)_2 \mathrm{OH}=\left(\mathrm{NH}_4\right)_2 \mathrm{CO}_3+2 \mathrm{Ag}+2 \mathrm{NH}_3$$